單四極桿氣相色譜質譜聯(lián)用儀-安益譜7600關于土壤和沉積物 有機氯農(nóng)藥的測定
方法概要——參考《HJ 835-2017 土壤和沉積物有機氯農(nóng)藥的測定 氣相色譜-質譜法》，使用安益譜7600氣相色譜質譜聯(lián)用儀檢測有機氯農(nóng)藥混標，Scan掃描方式，根據(jù)保留時間、質譜圖及特征離子對有機氯標準品進行定性，Sim掃描方式外標法定量。
配置方案
序號 | 配置 | 數(shù)量 | 備注 |
1 | 7600氣質聯(lián)用儀 | 1 | 包括單毛細管柱進樣口、質譜主機、機械泵 |
2 | 色譜柱AB-5MS 30m×0.25mm×0.25μm | 1 | 或其他等效色譜柱 |
3 | 高純氦氣、減壓閥 | 1 | |
4 | 自動進樣器 | 1 | 16位液體自動進樣器 |
測試方法
進樣模式：不分流；
進樣量：1.0μL；
進樣口：250℃；
色譜柱：AB-5MS 30m×0.25mm×0.25μm 恒流模式 色譜柱流量：1ml/min
柱箱升溫程序：120℃（2min）12℃/min 180℃（5min）7℃/min240℃（1min）1℃/min250℃（2min）10℃/min280℃（2min）
離子源：270℃； 傳輸線：280℃;
溶劑延遲：5min；
掃描模式：全掃描（SCAN）和選擇離子（SIM）； SCAN模式掃描范圍：45~450amu。
SIM模式分組
有機氯農(nóng)藥選擇離子掃描總離子流圖
圖1 濃度50ppm有機氯農(nóng)藥總離子流圖（序號對應化合物見目標物離子列表）
目標物離子列表
序號 | 名 稱 | CAS No. | 參考出峰時間min | 定量離子 （m/z） | 輔助離子 （m/z） |
1 | 2,4,5,6-四氯間二甲苯（替代物） | 877-09-8 | N/A | 207 | 201、244、242 |
2 | a-六六六 | 319-84-6 | 9.53 | 183 | 181、109 |
3 | 六氯苯 | 118-74-1 | 9.79 | 284 | 286、282 |
4 | b-六六六 | 319-85-7 | 10.42 | 181 | 183、109 |
5 | g-六六六 | 58-89-9 | 10.67 | 183 | 181、109 |
6 | 五氯硝基苯（內標） | 82-68-8 | N/A | 237 | 249、214、142 |
7 | d-六六六 | 319-86-8 | 11.63 | 183 | 181、109 |
8 | 七氯 | 76-44-8 | 13.73 | 100 | 272、274 |
9 | 艾氏劑 | 309-00-2 | 15.10 | 66 | 263、220 |
10 | 環(huán)氧七氯B | 1024-57-3 | 16.60 | 353 | 355、351 |
11 | a-氯丹 | 5103-71-9 | 17.43 | 373 | 375、377 |
12 | 硫丹I | 959-98-8 | 17.84 | 195 | 339、341 |
13 | g-氯丹 | 5103-74-2 | 17.95 | 375 | 237、272 |
14 | 狄氏劑 | 60-57-1 | 18.71 | 79 | 263、279 |
15 | p,p’-滴滴伊 | 72-55-9 | 18.71 | 246 | 248、176 |
16 | 異狄氏劑 | 72-20-8 | 19.37 | 263 | 82、81 |
17 | 硫丹II | 33213-65-9 | 19.67 | 337 | 339、341 |
18 | p,p’-滴滴滴 | 72-54-8 | 20.04 | 235 | 237、165 |
19 | 菲-d10（內標） | -- | N/A | 188 | 189、160、94 |
20 | o,p’-滴滴涕 | 789-02-6 | 20.12 | 235 | 237、165 |
21 | 異狄氏劑醛 | 7421-93-4 | 20.28 | 67 | 345、250 |
22 | 硫丹硫酸酯 | 1031-07-8 | 20.99 | 272 | 387、422 |
23 | ?-d12（內標） | 1719-03-5 | N/A | 240 | 236、241 |
24 | p,p’-滴滴涕 | 50-29-3 | 21.15 | 235 | 237、165 |
25 | 異狄氏劑酮 | 53494-70-5 | 22.56 | 67 | 317、147 |
26 | 甲氧滴滴涕 | 72-43-5 | 23.27 | 227 | 228、152、274 |
27 | 滅蟻靈 | 2385-85-5 | 24.77 | 272 | 274、270 |
28 | 綠茵酸二丁酯（替代物） | 1770-80-5 | N/A | 57 | 99、388 |
表1 目標物離子列表
校正曲線（1ppm、5ppm、10ppm、20ppm、50ppm）
對50ppm的有機氯重復進樣3針，比較出峰時間和峰面積
圖2 濃度50ppm對照品3針結果
峰 | 保留時間 | 保留時間RSD[%] | 序號 | 峰面積 | 面積平均值 | 面積RSD[%] |
2 | 9.512 | 0.08 | 1 | 625988.9 | 571145.6 | 8.32 |
9.522 | 2 | 545247.6 | ||||
9.528 | 3 | 542200.2 | ||||
3 | 9.769 | 0.08 | 1 | 1281660.5 | 1152260.9 | 9.73 |
9.779 | 2 | 1087166.8 | ||||
9.785 | 3 | 1087955.4 | ||||
4 | 10.394 | 0.11 | 1 | 553533.5 | 508345.8 | 7.70 |
10.411 | 2 | 487064.0 | ||||
10.417 | 3 | 484439.9 | ||||
5 | 10.638 | 0.11 | 1 | 532977.4 | 482827.9 | 9.00 |
10.654 | 2 | 456596.5 | ||||
10.660 | 3 | 458909.9 | ||||
7 | 11.597 | 0.09 | 1 | 495947.4 | 449652.6 | 8.92 |
11.611 | 2 | 428120.0 | ||||
11.618 | 3 | 424890.4 | ||||
8 | 13.708 | 0.07 | 1 | 373479.7 | 344109.9 | 7.47 |
13.711 | 2 | 325766.8 | ||||
13.725 | 3 | 333083.1 | ||||
9 | 15.069 | 0.07 | 1 | 392909.9 | 360734.6 | 7.78 |
15.086 | 2 | 348081.7 | ||||
15.087 | 3 | 341212.3 | ||||
10 | 16.582 | 0.04 | 1 | 519165.8 | 471033.9 | 8.85 |
16.591 | 2 | 447233.6 | ||||
16.594 | 3 | 446702.3 | ||||
11 | 17.413 | 0.03 | 1 | 800984.5 | 723133.4 | 9.43 |
17.422 | 2 | 673787.8 | ||||
17.424 | 3 | 694627.8 | ||||
12 | 17.818 | 0.03 | 1 | 180238.3 | 160762.6 | 10.54 |
17.820 | 2 | 152703.7 | ||||
17.829 | 3 | 149345.8 | ||||
13 | 17.933 | 0.03 | 1 | 651187.0 | 601716.0 | 7.48 |
17.941 | 2 | 563156.6 | ||||
17.944 | 3 | 590804.5 | ||||
14 | 18.668 | 0.03 | 1 | 647041.6 | 582139.7 | 9.72 |
18.676 | 2 | 543021.7 | ||||
18.679 | 3 | 556355.8 | ||||
15 | 18.702 | 0.01 | 1 | 1316884.8 | 1150095.7 | 12.58 |
18.703 | 2 | 1074254.5 | ||||
18.706 | 3 | 1059147.9 | ||||
16 | 19.349 | 0.03 | 1 | 128723.3 | 119699.3 | 6.54 |
19.358 | 2 | 115706.3 | ||||
19.361 | 3 | 114668.4 | ||||
17 | 19.653 | 0.03 | 1 | 36482.4 | 33172.1 | 8.78 |
19.661 | 2 | 31008.7 | ||||
19.665 | 3 | 32025.2 | ||||
18 | 20.018 | 0.01 | 1 | 1897950.9 | 1695087.1 | 10.37 |
20.018 | 2 | 1598842.7 | ||||
20.022 | 3 | 1588467.8 | ||||
20 | 20.106 | 0.03 | 1 | 1243364.6 | 1147819.2 | 7.28 |
20.106 | 2 | 1088368.1 | ||||
20.116 | 3 | 1111724.8 | ||||
21 | 20.255 | 0.02 | 1 | 390404.6 | 356150.8 | 8.35 |
20.261 | 2 | 341067.9 | ||||
20.265 | 3 | 336979.9 | ||||
22 | 20.977 | 0.02 | 1 | 374268.4 | 342199.5 | 8.73 |
20.982 | 2 | 337203.5 | ||||
20.987 | 3 | 315126.5 | ||||
24 | 21.126 | 0.02 | 1 | 1223211.7 | 1133355.1 | 6.91 |
21.130 | 2 | 1097134.1 | ||||
21.135 | 3 | 1079719.4 | ||||
25 | 22.534 | 0.02 | 1 | 314483.8 | 290163.1 | 7.26 |
22.537 | 2 | 278463.1 | ||||
22.543 | 3 | 277542.3 | ||||
26 | 23.244 | 0.04 | 1 | 2206528.7 | 2018223.0 | 8.11 |
23.247 | 2 | 1910661.4 | ||||
23.260 | 3 | 1937478.8 | ||||
27 | 24.746 | 0.02 | 1 | 938424.3 | 861395.7 | 7.75 |
24.749 | 2 | 820892.8 | ||||
24.754 | 3 | 824870.1 |
表2 濃度50ppm對照品3針化合物出峰時間和峰面積比較
檢出限和定量限
對濃度為0.4ppm和1.0ppm的對照品進行選擇離子掃描，定量離子信噪比見下表，可以看出檢出限、定量限分別小于國標方法檢出限和定量限，符合要求。
表3 濃度0.4ppm對照品各化合物定量離子信噪比
化合物 | 信噪比（S/N） |
2 | 265 |
3 | 1091 |
4 | 168 |
5 | 138 |
7 | 361 |
8 | 105 |
9 | 143 |
10 | 590 |
11 | 445 |
12 | 53 |
13 | 414 |
14 | 185 |
15 | 431 |
16 | 16 |
17 | 31 |
18 | 402 |
20 | 163 |
21 | 87 |
22 | 144 |
24 | 122 |
25 | 70 |
26 | 674 |
27 | 725 |
表4 濃度1.0ppm對照品各化合物定量離子信噪比
化合物 | 信噪比（S/N） |
2 | 66 |
3 | 1579 |
4 | 525 |
5 | 172 |
7 | 531 |
8 | 227 |
9 | 424 |
10 | 1100 |
11 | 1171 |
12 | 239 |
13 | 587 |
14 | 232 |
15 | 796 |
16 | 18 |
17 | 29 |
18 | 401 |
20 | 187 |
21 | 98 |
22 | 104 |
24 | 71 |
25 | 222 |
26 | 1614 |
27 | 472 |
